錢小石教授課題組研發(fā)“自驅(qū)動”高分子制冷薄膜,實現(xiàn)電卡制冷技術(shù)新突破
5月8日,上海交通大學(xué)前瞻交叉研究中心錢小石教授課題組在Nature上發(fā)表“Self-oscillating polymeric refrigerator with high energy efficiency”的論文。博士研究生韓東霖和碩士研究生張楹婧為共同第一作者,錢小石教授為論文通訊作者。錢小石教授加盟上海交通大學(xué)6年來,相關(guān)研究工作已在Nature、Science發(fā)表6篇論文,其中以第一或通訊作者發(fā)表4篇。
研究團隊結(jié)合弛豫鐵電高分子材料在電場作用下的電致熵變(電卡效應(yīng))和電致伸縮效應(yīng),設(shè)計與制造了“自驅(qū)動”的高分子制冷薄膜系統(tǒng)。該系統(tǒng)無需外加驅(qū)動裝置,而是優(yōu)化了高分子制冷工質(zhì)本身的機電耦合效率,設(shè)計了電-機械形變與電卡制冷效應(yīng)協(xié)同驅(qū)動的方法,實現(xiàn)了輕量化、高能效比、高精度和智能化的制冷效果。
巨電卡效應(yīng)的電卡制冷技術(shù)因具有全固態(tài)、高能效、零溫室效應(yīng)潛能(GWP)及易于小型化、輕量化等理論優(yōu)勢,被國際能源署譽為制冷技術(shù)領(lǐng)域的顛覆性前瞻技術(shù)之一。在電卡制冷系統(tǒng)中,固態(tài)電卡材料(制冷工質(zhì))在電場的加載與卸載下實現(xiàn)間歇性的吸熱與放熱效果,并配合工質(zhì)在空間位置的移動,實現(xiàn)與熱源和熱沉的交替接觸,從而完成制冷循環(huán)。目前,絕大多數(shù)已報道的電卡制冷系統(tǒng)都依賴外置驅(qū)動設(shè)備(如機械泵、活塞、電機等),實現(xiàn)制冷工質(zhì)的機械循環(huán)運動。這些設(shè)備往往需要分立的電源,體積、重量遠大于實際系統(tǒng)中的電卡制冷工質(zhì)。類似的設(shè)備一旦部署,如何體現(xiàn)電卡制冷技術(shù)在小型化、輕量化方面的優(yōu)勢始終是領(lǐng)域內(nèi)的一項重要挑戰(zhàn)。
此前,錢小石教授課題組在2021年發(fā)表的Nature論文中已證實,通過高分子鏈內(nèi)分子修飾的手段,可以大幅提升弛豫鐵電高分子材料在低電場下的熵變性能。這類材料被稱為雙鍵調(diào)控高分子(Double-bond Modified Polymer,DMP)。本文中,研究人員通過進一步優(yōu)化各項單體比例,使得目標高分子兼具高“電致熵變”與高“電致伸縮應(yīng)變”的性能。在66.7 MV/m的電場下,DMP表現(xiàn)出9 K的絕熱溫變和1.9%的面內(nèi)應(yīng)變。得益于顯著提升的機-電-熱耦合性能,DMP薄膜無需額外的機械驅(qū)動力輸入,在電場作用下同步產(chǎn)生足夠大的空間位移和冷熱變化,僅憑自身本征物理效應(yīng)即組成了完整的熱力學(xué)循環(huán)。
圖1 自驅(qū)動柔性制冷系統(tǒng)的運行機理
研究人員根據(jù)系統(tǒng)的運行邏輯針對性地搭建了系統(tǒng)溫跨測試平臺,并分別在熱泵工況和制冷工況下對系統(tǒng)拉開溫跨的能力進行了測試。在66.7 MV/m的電場和0.5 Hz的運行頻率下,系統(tǒng)在兩種工況下均能拉開近似于4 K的溫跨,這表明系統(tǒng)的能量損耗相對較低。借助于界面熱阻測量標定實驗與有限元仿真計算,研究人員對系統(tǒng)溫跨測試結(jié)果進行了深入分析。仿真計算結(jié)果表明,系統(tǒng)運行過程中的界面接觸熱阻和對流換熱損耗是限制系統(tǒng)制冷性能的主要因素。
圖2 自驅(qū)動柔性制冷系統(tǒng)拉開溫跨能力的測試
如何準確地測試電卡制冷系統(tǒng)的性能,是該領(lǐng)域研究的另一項重點。前期報道的電卡制冷系統(tǒng)主要通過系統(tǒng)溫跨描述性能,然而不同系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)的系統(tǒng)溫跨標準不一。本次工作中,研究人員首次將傳統(tǒng)制冷系統(tǒng)測試技術(shù)引入電卡制冷系統(tǒng)性能測試中,搭建了適用于薄膜電卡制冷系統(tǒng)的焓差臺,并分別獨立地嚴格控制熱源和熱沉的溫度。研究人員測試了在不同熱源熱沉溫差條件下,即在不同工作溫跨下電卡制冷系統(tǒng)能輸出的制冷量,得到了系統(tǒng)在不同溫跨條件下的額外對外制冷量與COP,而非系統(tǒng)在最大溫跨下與熱損耗相平衡時的制冷量與COP。
在零溫跨下,該系統(tǒng)可以輸出6.5 W/g的比制冷功率,瞬時制冷量與耗電量比值高達58(在電荷回收效率為80%的條件下)。在4 K的系統(tǒng)溫跨下,該系統(tǒng)可以輸出2.7 W/g的比制冷功率,對應(yīng)的COP為24,實現(xiàn)了約32%的熱力學(xué)完善度,這是迄今為止在電卡制冷系統(tǒng)研究中所報道的最高的熱力學(xué)完善度。值得注意的是,系統(tǒng)的COP與所處溫跨和能量回收效率息息相關(guān),若提升電荷回收效率至99.7%以上,系統(tǒng)在零溫跨下實現(xiàn)的COP將達到210左右。此外,由于無需外加驅(qū)動部件,本研究中搭建的薄膜制冷系統(tǒng)空間利用率高,其單位空間上的比制冷功率相比于領(lǐng)域內(nèi)已報道的電卡制冷系統(tǒng)提升了近百倍。
圖3 自驅(qū)動柔性制冷系統(tǒng)的制冷功率和能效比
該系統(tǒng)能為狹小空間內(nèi)的芯片提供被動散熱額外的制冷能力,迅速降低芯片表面溫度。相比于空氣自然對流冷卻,該系統(tǒng)能為芯片在50 s內(nèi)提供額外17.5 K的溫降。研究人員利用鐵電高分子的介電溫譜,實現(xiàn)了被冷卻目標溫度的定點實時監(jiān)測,并設(shè)計了系統(tǒng)制冷工作自動啟停的反饋運行邏輯。研究人員還對該系統(tǒng)進行了超過七萬次的循環(huán)穩(wěn)定性測試,驗證了系統(tǒng)的穩(wěn)定性。由此,憑借其輕質(zhì)、體積小、能耗低和柔性等諸多優(yōu)勢,基于電致伸縮效應(yīng)與電卡效應(yīng)協(xié)同的自驅(qū)動電卡制冷系統(tǒng)可以實現(xiàn)輕量化、柔性、高能效和智能化的主動制冷。
圖4 系統(tǒng)的應(yīng)用實例
本文揭示了基于鐵電高分子的自驅(qū)動電卡制冷系統(tǒng)的設(shè)計機理,創(chuàng)新了電卡制冷系統(tǒng)的嚴格測試方法,對電卡制冷系統(tǒng)在各種工況下的制冷能力進行了細致和完善的表征與分析,驗證了電卡制冷技術(shù)輕量化、高能效的理論優(yōu)勢,為未來更深入細致的學(xué)科交叉基礎(chǔ)研究與工程應(yīng)用探索提供了理論基礎(chǔ)。錢小石教授課題組已獲得相關(guān)發(fā)明專利授權(quán)。
研究工作得到了機械與動力工程學(xué)院陳江平教授和電子信息與電氣工程學(xué)院劉鋼教授等的支持,所有研究工作均由上海交通大學(xué)的研究人員完成。研究工作得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、上海市自然科學(xué)基金、上海交通大學(xué)機械系統(tǒng)與振動全國重點實驗室、上海交通大學(xué)“深藍計劃”項目、重點前瞻布局基金、“交大2030”項目的支持。研究工作還得到了上海交通大學(xué)學(xué)生創(chuàng)新中心、上海交通大學(xué)分析測試中心以及轉(zhuǎn)化醫(yī)學(xué)國家重大科技基礎(chǔ)設(shè)施(上海)的支持。
作者簡介
韓東霖,2024屆博士生,以第一作者在Nature發(fā)表論文2篇,獲評碩士、博士研究生國家獎學(xué)金,上海市優(yōu)秀畢業(yè)生,上海交通大學(xué)研究生“學(xué)術(shù)之星”、年度人物和三好學(xué)生等榮譽。
張楹婧,2024屆碩士生,以共同一作身份在Nature發(fā)表論文1篇,曾獲第二屆“創(chuàng)青春”中國青年碳中和創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽華東賽區(qū)金獎,“互聯(lián)網(wǎng)+”(2023)上海賽區(qū)金獎,國家獎學(xué)金,優(yōu)秀學(xué)生黨員等榮譽。
錢小石,上海交通大學(xué)特聘教授,主要從事凝聚態(tài)相變多場耦合與智能熱力系統(tǒng)研究,提出了鐵電體“高熵增效”方法,設(shè)計并合成了高熵弛豫鐵高分子,發(fā)現(xiàn)了鐵電聚合物中的龐電卡效應(yīng),實現(xiàn)了電卡制冷元件超百萬次循環(huán),制造了系列電卡制冷系統(tǒng)樣機。主持國家級人才專項項目,國家級青年人才項目、基金委面上項目、國家重點研發(fā)計劃項目課題、上海市科委基礎(chǔ)研究領(lǐng)域、原創(chuàng)探索項目等多項基礎(chǔ)研究項目/課題,獲評上海青年科技英才,上海交通大學(xué)思源學(xué)者、十大科技進展等榮譽獎勵。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-024-07375-3
(信息來源:上海交大制冷所)